在高中化学中，肟（读作“wò”）是一类相对“小众”但非常重要的有机化合物。它通常出现在有机化学的选修模块中，尤其是在学习醛、酮的性质以及同分异构体时会涉及。下面为你详细介绍。
一、什么是肟？
肟是醛或酮与羟胺（NH₂OH）发生亲核加成-消除反应后生成的一类化合物，其官能团特征是含有碳氮双键（C=N）并且氮原子上连接一个羟基（-OH）。
- 醛肟（由醛得到）：结构为R–CH=N–OH
- 酮肟（由酮得到）：结构为R–C(=N–OH)–R’（两个R可以是相同或不同）
通式：
对于醛肟，写作R–CH=N–OH；对于酮肟，写作R–C(=NOH)–R’。
二、肟的结构特点（高中需掌握）
C=N 双键：类似于碳碳双键，碳氮双键也不能自由旋转，因此肟存在顺反异构（Z/E异构）。
- 当两个较优基团在双键同侧为Z 型（或顺式），异侧为E 型（或反式）。
- 例如：乙醛肟 CH₃–CH=N–OH，甲基和羟基相对位置不同，得到两种异构体。
分子间氢键：肟中的羟基（-OH）和氮原子（N）之间可以形成氢键，影响其物理性质（如熔点、沸点）。
三、肟的制备（高中核心反应）
醛/酮 + 羟胺 → 肟 + 水
反应通式：
- 醛 + NH₂OH → 醛肟 + H₂O
R–CHO + H₂N–OH → R–CH=N–OH + H₂O - 酮 + NH₂OH → 酮肟 + H₂O
R–CO–R' + H₂N–OH → R–C(=N–OH)–R' + H₂O
反应条件：通常在弱酸性或弱碱性水溶液/醇溶液中进行，羟胺常以盐酸羟胺（NH₂OH·HCl）形式使用，并加入碱（如Na₂CO₃或吡啶）中和释放的HCl。
高中考点：该反应属于加成-消除机理（亲核加成→脱水），可用于鉴别醛、酮（因为生成的肟多为白色结晶，有固定熔点）。
四、肟的重要性质（高中及竞赛拓展）
1. 酸催化重排——贝克曼重排
这是肟最著名的一个性质。
条件：酮肟在强酸（如浓H₂SO₄、多聚磷酸、PCl₅等）作用下，发生分子内重排生成N-取代酰胺。
反应通式：
环己酮肟 → 己内酰胺（尼龙-6的单体，工业上极其重要）
非环酮肟：R–C(=NOH)–R’ → R–CO–NH–R’ （迁移基团来自与羟基处于反位的R或R’）
高中常考：判断重排产物时，记住与羟基处于反式的基团迁移到氮上。
2. 还原反应
肟可以被还原（如用LiAlH₄、Na/C₂H₅OH等）得到伯胺：
R–CH=N–OH → R–CH₂–NH₂（醛肟还原得伯胺）
酮肟还原得相应的伯胺（实际上是两种取代基的混合物，因为C=N还原后生成一个手性中心）。
3. 水解逆反应
肟在稀酸中加热可以水解回原来的醛或酮和羟胺，因此肟可作为醛酮的保护基。
五、高中常见考点与例题
同分异构体：
例如分子式为 C₃H₇NO 的肟，写出可能结构（注意醛肟和酮肟的区别，以及顺反异构）。反应类型判断：
给定一个反应：醛 + 羟胺 → 肟，属于取代反应？加成反应？通常叫“加成-消除反应”。贝克曼重排的产物推断：
给出一个酮肟结构，要求写出酸处理后生成的酰胺。与银镜反应、斐林试剂的区别：
肟不被弱氧化剂氧化，但醛肟仍有醛基吗？——注意：醛肟中醛基已变成C=N，不再具有还原性。
六、记忆口诀与总结
- 肟的来源：醛酮遇羟胺，脱水成肟。
- 肟的特征：C=N–OH，存在顺反异构。
- 重排意义：酮肟变酰胺，工业造尼龙。
- 还原价值：肟还原得伯胺。
